Hey Harry.
Erstmal herzlich Willkommen im Photoshop Cafe
Zu deinem Problem:
Du wirst wohl nicht ums Freistellen herumkommen. Bei diesem Beispiel müsstest du erst die Harre, die vor dem Auge sind, freistellen, und auf eine extra Ebene verlegen.
Dann kannst du eine Ebene
zwischen den freigestellten Haaren, und dem Auge bzw. restlichen Kopf erstellen, und rummalen

Zum Thema freistellen findest du hier 'ne Menge Tutorials und Hilfe!
Ich weiß jetzt nicht wie gut du dich schon mit Photoshop auskennst, aber ich rate dir mal dich ein wenig im
Grundlagen und
Tutorial Bereich umzuschauen

Wenn du spezifische Fragen hast kannst du die im
Hilfestellung, Tipps und Tricks Bereich stellen
Das Problem bei dem Bild hier ist, dass die Auflösung nicht sehr hoch ist. Wenn du das Bild in höherer Auflösung da hast, könnten wir dir da noch ein bisschen besser helfen
lg tuffenuff
EDIT:
Bergkristall's Idee ist natürlich auch nicht schlecht

Ich habs noch nicht so mit Masken