Willst du HEX-Farben eingeben, muss dein Dokumentfarbmodus auf RGB stehen, denn der deckt alle HEX-Töne ab. Der cmyk-Farbraum ist deutlich kleiner und fasst längst nicht alle Farben des RGB-Raumes:
Der helle Farbraum ist sRGB, der dunkle ist ISO Coated v2 (ECI)