Also soviel ich weiss und schon gehört habe ist es so, dass Blau den höchsten Kontrast zu Menschen bietet, vielleicht hat man dann aber gemerkt, dass man auch Grün verwenden kann, da die Schauspieler ja vielleicht blaue Kleider tragen.
Wenn man auf youtube Videos zur Greenscreen-Entfernung anschaut, sieht man, dass dort (zB. in After Effects) auch mit Masken gearbeitet wird. Es ist eigentlich ziemlich ähnlich wie in Photoshop.
Hier noch ein bisschen mehr:
http://de.wikipedia.org/wiki/Bluescreen-Technik